磁性PMO負載型催化劑的制備及其不對稱催化研究.pdf

1、傳統(tǒng)的二氧化硅包裹的磁性納米材料在領域有著廣泛的應用，然而磁性有機無機雜化有機硅材料研究相對較少。磁性有機硅材料同樣制備簡單，具有較高的熱力學穩(wěn)定性，且表面有著豐富的硅羥基，便于官能團的修飾。不僅如此，由于磁性有機硅材料表面是疏水性骨架，應用在不對稱催化反應中，將會更有利于底物的傳輸，反應結束后，可以方便的通過一個額外的磁鐵進行回收利用。不對稱催化反應除了可以用酶做催化劑外，還可以用過渡金屬催化劑以及有機小分子催化劑?；谝陨系难芯勘尘?/p>

2、，我們設計了以磁性有機無機硅作為載體，分別固載了過渡金屬催化劑和有機小分子催化劑。
　　(1)苯基包裹磁性納米材料對于不對稱氫轉移反應的加速作用:利用將苯基硅源和功能性硅源(TsDPEN硅源)共聚的方法包裹磁性四氧化三鐵合成了功能化的磁性TsDPEN材料，然后通過原位配位上[Cp*RhCl2]2，即得磁性有機硅包裹的過渡金屬型可回收負載型手性Rh催化劑。通過固體核磁13C譜，SEM，TEM、XPS等表征，可以知道Fe3O4@Cp*

3、RhTsDPEN已成功合成得到。該催化劑應用于催化芳香酮不對稱氫轉移反應中，顯示了良好的催化活性的同時，也提高了反應的速率。反應結束后，只需要在瓶子外側放置簡單的磁鐵即可將催化劑進行分離并回收反復使用10次，其活性沒有明顯變化。
　　(2)實心PMO球負載型催化劑制備及其催化性能研究:制備了PMO球為載體的非均相有機銠功能化催化劑，并通過了通過固體13C譜、SEM、TEM、XPS、ICP以及TG等手段加以表征。將所得的催化劑應用于

4、用于芳香酮的不對稱氫轉移反應。結果表明該PMO催化劑對于芳香酮的不對稱氫轉移反應均有很好的催化效果。該PMO型催化劑能夠方便的在反應后通過簡單的離心來加以回收利用，且催化劑回收6次左右而無明顯的活性降低。
　　(3)磁性固載型方酸催化劑的不對稱Michael加成反應:通過點擊方法合成了有機方酸催化劑功能化的硅源，并通過與乙基硅源共聚包裹磁性四氧化三鐵的方法合成了磁性固載有機小分子型方酸催化劑。通過固體碳譜核磁13C譜、SEM，TE