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文檔簡介
1、雙氧水是常見的化工原料之一,廣泛應用于生產(chǎn)和生活領域,如過氧丙酸的制備、醫(yī)用消毒劑以及漂白劑的生產(chǎn)。雙氧水是一種熱不穩(wěn)定的物質,在較低的環(huán)境溫度下就能發(fā)生分解,產(chǎn)生大量的熱量并釋放出相當量的氧氣。雙氧水的濃度和溫度越高,其分解反應就愈劇烈。雙氧水分解產(chǎn)生的氧氣由于反應溫度的升高而急速膨脹,產(chǎn)生的高溫高壓會導致容器破裂甚至爆炸事故。分解產(chǎn)生的氧氣若與可燃氣體或蒸汽混合,形成可燃性混合物,遇明火或高熱,就可能發(fā)生燃燒或爆炸事故。因此,研究雙
2、氧水熱分解反應對防止其發(fā)生危險事故意義重大。針對上述狀況,本文開展的工作以及所得結論總結如下:
(1)基于C600的量熱實驗研究
利用C600量熱儀,在室溫至300℃的溫度范圍內(nèi),對4種濃度的純雙氧水進行多個升溫速率的熱掃描試驗,最終得到熱流曲線。分析熱流曲線,得到評估雙氧水熱分解反應危險性的初步參數(shù),如初始放熱溫度(T0)、最大放熱溫度(Tp)和分解反應熱(ΔH)等。在上述結論的基礎上,使用Advanced Kin
3、etics and Technology Solution(簡稱AKTS)軟件處理數(shù)據(jù)得:最大反應速率到達時間(TMRad),絕熱溫升(ΔTad),自加速分解溫度(SADT)等熱危險性評價參數(shù)。動力學研究表明雙氧水分解反應過程近似符合1級反應模型。使用C600量熱儀分別研究了pH值和Fe3+的含量對雙氧水分解反應的影響,結果表明:在酸性范圍內(nèi),雙氧水的穩(wěn)定性隨著pH值的增加先升后降,當pH為4附近時最佳,在堿性范圍內(nèi),其穩(wěn)定性先急速下降
4、后微小上升,當pH為9附近時最差。無Fe3+的雙氧水在一定溫度下的TMRad近似等于含10ppm Fe3+的雙氧水在低5℃條件下的TMRad,近似等于含30ppm鐵離子的雙氧水在低15℃條件下的TMRad。由此可得出一個結論:當雙氧水中鐵離子含量低于30ppm時,鐵離子濃度每增加10 ppm,穩(wěn)定性降低5℃。
(2)放大的量熱實驗研究
采用試驗量放大的絕熱量熱裝置VSP2(一般測試量為幾十克)對中等濃度(40%、50
5、%)的雙氧水分解反應進行量熱實驗,同時,利用泄放小試實驗模擬裝置(一般測試量為千克級)對低濃度(10%、15%)雙氧水分解反應進行研究。實驗結果表明:50g的50%H2O2基于VSP2的初步危險性參數(shù)與0.3g左右70%H2O2基于C600的量熱測試結果相似,與泄放小試實驗模擬裝置對2.8kg的15%H2O2的測試結果顯示的危險性一致,相關熱力學及動力學的參數(shù)都十分接近。
泄放小試實驗裝置對10%和15%雙氧水的測試結果表明:
6、試驗量為2.8kg的低濃度雙氧水,其初始放熱溫度都約41℃,分解反應過程中10%和15%H2O2的最大溫升速率分別是11.7℃/min、81.6℃/min,最大壓升速率分別為6.0MPa/min、12.97MPa/min。環(huán)境溫度每升高10℃,泄放小試實驗裝置測得的TMRad比同等條件下C600和VSP2測得的數(shù)值降幅大。環(huán)境溫度達40℃時,15%雙氧水的TMRad僅為0.37h,其分解過程非常劇烈。因此,不可忽略低濃度雙氧水在大量生產(chǎn)
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