食品中不同形態(tài)的有機錫化合物同時分析新方法研究.pdf

1、有機錫化合物廣泛用作木材防腐劑、化工生產的催化劑及穩(wěn)定劑、船舶防污劑、農業(yè)殺蟲劑，使得食品中有可能受到有機錫化合物不同程度的污染，給消費者的身體健康造成了一定威脅。因此，研究探索食品中不同形態(tài)的有機錫化合物同時檢測新技術，具有一定的現(xiàn)實意義。本論文應用低溫高壓冷凍提取、微波輔助萃取、基質固相分散提取等樣品前處理技術，結合色譜及其聯(lián)用技術，研究構建了食品(包括飲用水、酒、海鮮產品及食用植物油等)中多種形態(tài)的有機錫化合物同時分析檢測的新方法

2、，為這些食品品質監(jiān)控提供了新的技術支撐。其主要研究成果如下：
　　1.采用低溫高壓冷凍提取，結合高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜分析技術，建立了水樣中五種有機錫化合物（二甲基錫、二丁基錫、二苯基錫、三丁基錫和三苯基錫）同時分析新方法。實驗對水樣的提取溶劑、提取方式、提取溫度、提取時間及有機相與水相的比例等因素分別進行了考察。該五種有機錫化合物在0.5-100.0μg/L范圍內呈良好的線性（r=0.9965-0.9995），檢測限

3、在0.029～0.049μg/L之間，相應的定量限在0.097-0.16μg/L之間。對水樣選取三個水平（5.0μg/L、10.0μg/L和20.0μg/L）的加標回收實驗中，回收率在78.3％～102.3%之間，相對標準偏差都小于10%。該前處理方法操作簡單，易于批量處理，其檢測技術靈敏，可應用于鄱陽湖流域水樣及南昌大學自來水等樣品中五種有機錫化合物的同時測定，均能獲得滿意的結果。
　　2.應用微波輔助提取技術，結合高效液相色譜

4、-電感耦合等離子體質譜法，建立了白酒、紅酒和黃酒中五種有機錫化合物（二甲基錫、二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫和三丁基錫）同時檢測新方法。實驗對樣品提取方式、有機提取溶劑的選擇以及微波提取條件等參數(shù)進行了優(yōu)化。在已優(yōu)化的最佳實驗條件下，五種有機錫化合物在0.5-100.0μg/L的濃度范圍內呈良好的線性關系，線性相關系數(shù)分別為0.9920、0.9967、0.9973、0.9956和0.9983，檢測限分別為0.041、0.042、0.049

5、、0.033和0.029μg/L。選取三個不同基質酒樣品進行回收率實驗，其回收率在65.18%～102.70%之間，相對標準偏差在2.56%-9.43%之間。該方法成功地應用于不同基質的酒樣品分析，有部分酒中檢測到含有一種或多種有機錫化合物，其含量在0.053-1.14μg/L之間。
　　3.建立了海產品中三乙基錫、三苯基錫、三丁基錫及三唑錫四種三取代有機錫化合物同時分析新方法。由于海產品因品種不同，基質復雜且有機錫化合物含量較低

6、，開展其不同形態(tài)的有機錫化合物同時檢測具有較大的挑戰(zhàn)性。實驗采用微波輔助提取法對樣品中的有機錫化合物進行提取，并對提取條件（包括提取溫度，提取時間及提取溶劑體積）進行了正交實驗優(yōu)化。應用磁固相分散技術對提取液進行凈化，可有效地除去了海產品中大部分共存干擾成分。采用高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法對不同品種的海產品分別進行測定。對樣品選取三個水平（0.01μg/g，0.02μg/g和0.05μg/g）的進行加標回收實驗，回收率在73.

7、8%～105.4%之間，相對標準偏差都小于10.4%。結合高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法對多種海產品進行測定，測定結果令人滿意。
　　4．建立了氣相色譜-質譜法同時測定食用植物油中多種形態(tài)有機錫化合物分析新方法。系統(tǒng)考察了不同提取溶劑對二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫四種有機錫化合物的提取效果，探討了最佳衍生化條件及凈化條件。在最優(yōu)條件下，二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫在0.01-1.0 mg/L的濃度范圍內具

8、有良好的線性關系，其相關系數(shù)分別為0.9926、0.9980、0.9990和0.9994，檢測限分別為0.41、0.49、0.37和0.31μg/L。實驗對提取溶劑、衍生化條件及活性炭的用量分別進行了考察，結果表明食用植物油樣品通過甲醇低溫冷凍提取兩次，提取液經NaBEt4衍生化后，再以50 mg活性炭凈化，通過氣相色譜-質譜測定。四種有機錫化合物在芝麻油中4.0μg/kg、20μg/kg及100μg/kg三個水平的添加回收實驗中，平均

9、回收率分別在83.5%~95.6%，92.0%~102.4%，87.8%~98.9%，88.5%~104.3%之間，RSD小于10.0%，結果基本令人滿意，能滿足食用植物油中四種有機錫化合物同時測定的要求。
　　5．采用低溫冷凍提取-分散固相萃取技術，結合高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法，建立了不同食用植物油中四種有機錫殘留量（二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫）同時分析新方法。食用植物油樣品通過甲醇低溫冷凍提取及活性炭分

10、散技術來凈化提取液，四種有機錫化合物均可獲得滿意的提取效率。該樣品前處理方法操作簡便、易于操作、尤其是凈化方法縮短了分析時間和減少了溶劑用量。四種有機錫化合物在0.5～100.0μg/L濃度范圍內線性良好，線性相關系數(shù)為0.9965～0.9995，檢測限為0.28～0.59μg/L。在三個不同水平的添加回收中，有機錫化合物回收率在72.1%～99.0%之間，相對標準偏差小于10%，這些結果均表明上述所建立的方法能滿足食用植物油中有機錫測

11、定的要求。
　　6．應用低溫冷凍提取和分散固相凈化技術對食用油進行前處理，有效地去除了植物油中大部分脂肪，結合高效液相色譜-串聯(lián)質譜（HPLC-MS/MS)分析技術，建立了同時測定不同食用植物油中二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫及三丁基錫四種有機錫化合物分析新方法。四種有機錫化合物在選定的濃度范圍內線性關系良好，相關系數(shù)在0.9967-0.9997之間。在三個不同添加水平的平均回收率分別為：DPhT74.2%-84.1%，DBT76.

12、1%-81.8%，TPhT82.6%-94.7%，TBT83.1%-99.5%，相對標準偏差在3.44%-8.26%之間。實驗結果表明方法具有良好的準確度和精密度，可應用于不同基質的食用植物油中有機錫化合物同時測定。
　　7．對應用氣相色譜-質譜、高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜及高效液相色譜-串聯(lián)質譜三種不同的檢測技術所建立的食用植物油中二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫及三丁基錫同時分析的三種方法進行了評價。結果發(fā)現(xiàn)，三種分析方法