環(huán)境水樣與生物組織中六溴環(huán)十二烷異構體分析新方法研究.pdf

1、本論文全面綜述了六溴環(huán)十二烷(HBCDs)的性質、來源、污染現(xiàn)狀及富集、凈化與分析方法。由于目前國內外尚無通用的樣品前處理分析方法，本研究系統(tǒng)開發(fā)樣品前處理技術并通過單因素實驗優(yōu)化或正交試驗提高回收率與靈敏度，建立了環(huán)境水樣中六溴環(huán)十二烷異構體（HBCDs）超聲輔助離子液體分散液相微萃取技術聯(lián)合液相色譜質譜聯(lián)用的分析方法;建立了雞全血中六溴環(huán)十二烷異構體及其對映體(HBCDs)的QuEChERs(Quick、Easy、Cheap、Eff

2、ective、Rugged、Safe)聯(lián)合液相色譜質譜聯(lián)用技術的分析方法;建立了雞肉中六溴環(huán)十二烷異構體及其對映體基于基質固相分散(MSPD)技術聯(lián)合液相色譜質譜聯(lián)用的分析方法。論文具體研究內容及結論如下:
　　(1)建立了水樣中HBCDs超聲輔助離子液體分散液相微萃取技術聯(lián)合液相色譜質譜聯(lián)用（USA-IL-DLLME）的快速高效、綠色環(huán)保的分析方法。實驗中萃取劑選用幾十微升的室溫離子液體(RTIL)取代了傳統(tǒng)的數(shù)百毫升的有毒有機

3、試劑，極大減少了對環(huán)境的污染，并且降低了成本、提高了前處理效率。在對實際樣品的分析結果中可以看出該方法具有檢測限低、精密度高、準確性好等優(yōu)點。
　　研究結果為:通過單因素優(yōu)化實驗得出最優(yōu)條件為:70μL[C6MIM][PF6]、超聲時間3min、水樣pH7.0、0％鹽濃度。在上述條件下，HBCDs三種異構體在0.5～100μg/L有較好的線性關系，相關系數(shù)大于0.998，最低檢出限(LOD)分別為156.4ng/L、84.6ng/

4、L、85.5ng/L，相對標準偏差(n=5)為5.3-9.7％。采用該方法對實際環(huán)境水樣進行了檢測與加標回收試驗，在1和20μg/L兩個添加水平下，加標回收率為71-102％。
　　(2)建立了雞全血中基于QuEChERS聯(lián)合液相色譜串聯(lián)質譜聯(lián)用技術分析雞全血液中HBCD三種異構體及其對映體的分析方法。用同位素稀釋的方法消除基質效用的影響。條件優(yōu)化過程通過單因素優(yōu)化實驗確定凈化劑為中性氧化鋁、萃取劑選用乙腈，再通過正交設計得出最佳

5、實驗配比:7mg石墨化炭黑(GCB)、120mg中性氧化鋁、100mg無水硫酸鎂、2.5mL乙腈和1mL血液樣品。在最優(yōu)條件下空白樣品基質加標回收率為83.6-115.0％，相對標準偏差(RSD)為0.5-9.5％，方法檢測限為0.04-0.19 ng/mL。在兩個實際雞全血液樣品中分別檢出有±α-HBCD和±γ-HBCD，且其EF值（手性異構對映體分數(shù)）大于0.5。以上數(shù)據(jù)說明，該方法可滿足檢測血液中低濃度的HBCDs的要求。將QuE

6、ChERS法應用與血液中HBCDs的檢測，結果表明所建立的方法具有簡單、高效、成本低、精密度高、檢測限低等特點，適用于實際樣品的常規(guī)批量分析。
　　(3)建立了基于基質固相分散同位素稀釋聯(lián)合液相色譜串聯(lián)質譜聯(lián)用技術(MSPD-ISD-LC-MS/MS)對雞肉中HBCD三種異構體及其手性異構的快速分析方法。以單因素優(yōu)化實驗確定最佳分散劑為弗羅里硅土、乙腈取得最高萃取效率，通過正交試驗得出最佳用量為:0.5g雞肉、1.2g十八烷基硅膠